正滲透膜生物反應(yīng)器
膜生物反應(yīng)器(MBR)將SRT和HRT分離,理論上具有出水水質(zhì)高、活性污泥濃度高、剩余污泥產(chǎn)量低等優(yōu)點(diǎn)。然而,膜污染導(dǎo)致水通量降低,膜材料需要經(jīng)常清洗和更換,并且MBR泥水分離過(guò)程必須保持一定的膜驅(qū)動(dòng)壓力,增加了能耗和運(yùn)營(yíng)成本。膜污染問(wèn)題和能耗問(wèn)題是制約MBR進(jìn)一步壯大市場(chǎng)的障礙。
正滲透是否能夠成為解決MBR膜污染和能耗問(wèn)題的途徑呢?基于正滲透的優(yōu)點(diǎn),有人對(duì)新型浸入式滲透膜生物反應(yīng)器(Os-MBR)進(jìn)行了研究。Os-MBR將FO正滲透技術(shù)引入MBR,F(xiàn)O和MBR一體化可以降低傳統(tǒng)MBR的能耗。在過(guò)去的五年中,已經(jīng)開(kāi)始研究新型FO-MBR或滲透膜生物反應(yīng)器(Os-MBR)。由于Os-MBR中的FO膜不采用液壓壓力,具有較低的結(jié)垢傾向和較好的分離能力,Os-MBR工藝不僅可以降低壓力驅(qū)動(dòng)膜過(guò)程的能源成本(如微濾或超濾),傳統(tǒng)MBR空氣沖刷的污染控制,而且還提供了一個(gè)更可持續(xù)的產(chǎn)水通量和更可靠的污染物去除性能。
簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),Os-MBR的原理就是污水作為水化學(xué)勢(shì)高的待處理液,而含有氯化鈉的高鹽度溶劑作為水化學(xué)勢(shì)較低的汲取液。正滲透膜將水由水化學(xué)勢(shì)較高的一端向較低的一端運(yùn)送,這樣一來(lái)待處理液得到了濃縮,汲取液被稀釋?zhuān)欢橙∫嚎梢酝ㄟ^(guò)后續(xù)的反滲透工藝重新得到濃縮,從而實(shí)現(xiàn)污水的最終凈化。
從一些角度來(lái)看,正滲透自身很難用作污水處理的終結(jié)端,其更像是一個(gè)高級(jí)的預(yù)處理工藝。而與采用微濾和超濾膜的MBR相比,基于正滲透的MBR能用更低的水力壓力(hydraulic pressure)取得更高的截留率。同時(shí)正滲透工藝可以一定程度地減少膜污染,也就是說(shuō)反洗率可以相應(yīng)降低。進(jìn)一步說(shuō),跟傳統(tǒng)MBR相比,Os-MBR結(jié)合反滲透作深度處理時(shí),能降低RO膜的污染概率以及獲得更好的出水水質(zhì)。
除此Os-MBR,還有更具“黑科技感”的工藝整合——滲透厭氧MBR(Os-AnMBR)。新加坡南洋理工大學(xué)和中國(guó)哈工大科研人員合作的研究顯示,正滲透與厭氧MBR組合成的Os-AnMBR工藝能去除96%的COD、接近100%的磷和62%的氨氮,產(chǎn)生的生物沼氣中的甲烷約占65~78%,平均產(chǎn)率約0.21 L CH4 /g COD,且生物反應(yīng)器中鹽度的累加并沒(méi)對(duì)生物過(guò)程產(chǎn)生抑制或毒性效應(yīng),這顯示Os-AnMBR可能在未來(lái)的污水廠能源回收方面有很大的發(fā)揮空間。
技術(shù)限制
根據(jù)ACS和Science Direct的統(tǒng)計(jì)顯示,正滲透的文獻(xiàn)在過(guò)去10年有了顯著的增長(zhǎng)。盡管如此,真正的正滲透工程應(yīng)用案例卻是鮮有出現(xiàn),問(wèn)題出在哪里呢?
這是由于工藝本身的一些內(nèi)在屬性造成的。就像之前說(shuō),正滲透本很更多是一種高級(jí)的“預(yù)處理”,它還需配合回收汲取液的反滲透工藝(針對(duì)高鹽溶液)或者蒸發(fā)工藝(含銨溶液等)。然而反滲透工藝和蒸發(fā)工藝本身存在很多應(yīng)用方面的挑戰(zhàn)。
以蒸發(fā)工藝為例,這種工藝似乎可以通過(guò)和光伏太陽(yáng)能結(jié)合解決能耗問(wèn)題,但是因?yàn)榘钡膿]發(fā)性,使得在實(shí)際應(yīng)用時(shí)最終出水含有大量碳酸銨,這需要安裝多階蒸餾工藝來(lái)解決問(wèn)題,會(huì)使最終造價(jià)成本變得過(guò)高。此外,較高的內(nèi)部濃差極化(Concentration Polarisation)使OsMBR也有膜通量低等問(wèn)題,另外還有汲取溶液反向滲透等問(wèn)題。這些都是阻礙正滲透實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用的原因。
突破關(guān)鍵
膜的改進(jìn)和汲取液的選取是實(shí)現(xiàn)突破的關(guān)鍵所在。荷蘭和比利時(shí)研究人員曾做過(guò)以下統(tǒng)計(jì):
關(guān)于正滲透膜的研究,主要還是集中在膜材料、膜制造工藝、半透膜和支撐層的位置設(shè)計(jì)等方面。由于其抗氯等內(nèi)在屬性,三醋酸纖維素(CTA)膜應(yīng)用最為廣泛,與纖維素相比,對(duì)熱、化學(xué)、生物降解不敏感,但在污水環(huán)境下的水解還是會(huì)發(fā)生。
開(kāi)發(fā)高性能正滲透膜材料一直是科研人員的探索方向。例如能承受高壓的復(fù)合薄膜(thin-film composite,縮寫(xiě):TFC)、疏水性能好的CA/CTA膜、具有低接觸角的TFC-聚酰胺(PA)膜陸續(xù)被研制出來(lái)。但目前大部分膜還是由美國(guó)的HTI公司壟斷, TFC因?yàn)槠涓呶廴韭蔬€不能得到普及。
除了膜的研發(fā)之外,汲取液也是提高系統(tǒng)性能的關(guān)鍵。由于溶解度高和適合反滲透回收,氯化鈉是應(yīng)用最廣泛的汲取溶液之一。
Os-MBR由于其低膜污染率和相應(yīng)降低的成本,其商業(yè)化前景被人看好,但其成功與否很大程度上取決于是否能找到經(jīng)濟(jì)效益更高的汲取液。研究人員可以對(duì)能量平衡做分析,然后再對(duì)癥下藥,例如將污水處理和海水淡化結(jié)合,使正滲透技術(shù)和污水處理變得更加有商機(jī)吸引力。
最后,濃縮液也需得到妥善處置,特別是含有重金屬的濃縮液。濃縮后的有機(jī)質(zhì)其實(shí)有利于能量和營(yíng)養(yǎng)物的回收,例如應(yīng)用到市政污水里,解決主流厭氧氨氧化的一些技術(shù)限制。